為什麽
光(guang)譜(pu)儀定(ding)量分析存(cun)在準(zhun)確(que)度的(de)問(wen)題(ti),這(zhe)是(shi)因(yin)為(wei)定(ding)量分析是(shi)壹(yi)種(zhong)測(ce)量,而作為任(ren)何測骨(gu),都壹定(ding)帶有(you)誤(wu)差(cha)。準(zhun)確(que)度和(he)誤(wu)差(cha)實(shi)際上是(shi)對同壹(yi)個問(wen)題(ti)的(de)兩種說法(fa),誤(wu)差(cha),即(ji)準確(que)度高(gao),誤(wu)差(cha),即(ji)準確(que)度低(di)。表示(shi)分(fen)析誤(wu)差(cha)的(de)方(fang)法(fa)有(you)兩種:壹(yi)是誤(wu)差(cha);二(er)是(shi)相對誤(wu)差(cha)。我(wo)們(men)從(cong)實際例(li)子即(ji)能區分兩種誤(wu)差(cha),例(li)如(ru),高速鋼中鎢(wu)或者不(bu)銹鋼(gang)中鉻(ge)含量都在18%左(zuo)右,爐前(qian)分析的(de)誤(wu)差(cha)約是士0.20%,誤(wu)差(cha)就(jiu)是(shi)±0.20%,通(tong)常以(yi)o表示(shi),相對誤(wu)差(cha)則為(wei)(±0/CGone)×100%,其(qi)中Come為(wei)含量。因(yin)此(ci)上例(li)的(de)相對誤(wu)差(cha)按(±0.2/18)×100%,約為±1.1%,如分(fen)析碳素(su)鋼(gang)中錳(meng)含量範圍0.17%~0.37%,分析的(de)誤(wu)差(cha)士(shi)0.005%,相對誤(wu)差(cha)±1.35%。再如(ru)分(fen)析某(mou)元(yuan)素(su)的(de)含量0.003%,誤(wu)差(cha)土(tu)0.0005%,相對誤(wu)差(cha)16.6%。這(zhe)些(xie)例(li)子說明(ming)光(guang)譜(pu)分(fen)析儀的(de)壹個固有(you)規律(lv),即(ji)相對誤(wu)差(cha)隨含量降低而增。
分(fen)析結(jie)果與實(shi)際含量之(zhi)間的(de)偏(pian)離就是誤(wu)差(cha)。分(fen)析結(jie)果的(de)誤(wu)差(cha)可(ke)以(yi)來(lai)源(yuan)於(yu)幾個方(fang)面,以光(guang)譜(pu)分(fen)析而(er)論,可(ke)以(yi)來(lai)源(yuan)標準樣(yang)品及(ji)分析樣(yang)品的(de)成分分(fen)布(bu)的(de)不(bu)均勻(yun),以及(ji)標準樣(yang)品及(ji)分析樣(yang)品性(xing)質不(bu)壹致(zhi),也(ye)可(ke)以(yi)來(lai)源(yuan)光(guang)源(yuan)激發的(de)不(bu)穩(wen)定,也(ye)可(ke)以(yi)來(lai)源(yuan)於(yu)分光(guang)系(xi)統(tong)、出射狹縫(feng)的(de)偏(pian)離。正常操(cao)作和(he)儀器(qi)工作狀(zhuang)態下(xia)引(yin)起的(de)誤(wu)差(cha)原(yuan)因(yin),總(zong)起來(lai)可(ke)歸(gui)為兩類:系(xi)統(tong)誤(wu)差(cha)和(he)偶然(ran)誤(wu)差(cha)(或稱隨機(ji)誤(wu)差(cha))。兩者如(ru)何區分(fen)?系(xi)統(tong)誤(wu)差(cha)偏(pian)向壹方(fang)的(de),或者是經(jing)常偏(pian)高,或者經常偏(pian)低,上面提到(dao)的(de)標準樣(yang)品和(he)分析樣(yang)品的(de)性(xing)質不(bu)壹致(zhi),導(dao)致(zhi)分析結(jie)果具(ju)有(you)系(xi)統(tong)誤(wu)差(cha),采(cai)用壹致(zhi)性(xing)質的(de)樣品,即(ji)能消除(chu)這(zhe)類(lei)誤(wu)差(cha)。偶(ou)然(ran)誤(wu)差(cha)不(bu)是偏(pian)向壹方(fang)的(de),正的(de)誤(wu)差(cha)和(he)負(fu)的(de)誤(wu)差(cha)有(you)同(tong)樣出現(xian)的(de)機(ji)會。例(li)如(ru)樣品的(de)不(bu)均勻(yun),光(guang)源(yuan)的(de)不(bu)穩(wen)定,等(deng)等,偶(ou)然(ran)誤(wu)差(cha)不(bu)可(ke)能(neng)消(xiao)除(chu),但采(cai)取(qu)措(cuo)施(shi),改善(shan)條(tiao)件(jian),可(ke)以(yi)降(jiang)低(di)